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同盟最高官职为波奥塔克（Boeotarch），波奥塔克通常有7位，其中4位来自底比斯。
因此，这个同盟实际上处于底比斯的支配之下。
底比斯在伊帕密农达等人领导下实行军事改革，组建由300名同性恋伴侣组成的“神圣军队”
，采用大纵深方阵及灵活的排阵方式。
底比斯开始崛起，成为希腊世界强大的城邦，并试图取代斯巴达，成为希腊世界的霸主。
随着反斯巴达力量的强大，斯巴达不得不作出某些让步。
从公元前375年开始，斯巴达加强了外交攻势，多次召集会议，试图按照《大王和约》的原则，实行所谓的“普遍和平”
。
但是由于矛盾重重，希腊世界一直没有达成真正的普遍和平。
公元前371年，希腊各国再次在斯巴达集会，伊帕密农达率团参加。
会上斯巴达要求底比斯解散彼奥提亚同盟，底比斯则针锋相对，反而要求斯巴达允许国内各地独立。
底比斯从此走上与斯巴达公开冲突的道路。
同年，底比斯军队袭击驻扎在彼奥提亚北部的留克特拉的斯巴达军队。
包括国王克里奥布鲁托斯在内的400名斯巴达公民战死。
这次战役尽管规模不大，但意义非凡。
斯巴达军队不败的神话从此破灭。
留克特拉战役成为斯巴达霸权陨落、底比斯霸权崛起的转折点。
次年，佩洛庇达斯和伊帕密农达共同率军南下伯罗奔尼撒城邦，攻入斯巴达城。
在他们的支持下，斯巴达西部领土美塞尼亚独立，斯巴达被肢解；接着，底比斯扶植曼提尼亚、阿卡迪亚、提该亚等邦成立阿卡迪亚同盟，在斯巴达北部新建了麦伽波利斯城邦，作为同盟中心所在地。
底比斯取代斯巴达成为希腊霸主，斯巴达从此沦为二流城邦。
此时，色萨利境内的费拉（Pherae）开始崛起，莱科弗农一世（LyⅠ）建立僭主统治，并成为色萨利的盟主，但是他的儿子兼继承人多宋（Doson）被费拉僭主亚历山大推翻，色萨利各邦寻求马其顿的支持，而马其顿军队遭到失败，于是他们再次寻求底比斯的支持。
公元前369年，佩洛庇达斯率军队进入色萨利。
此时的色萨利境内发生权力之争，境内各邦寻求底比斯的帮助，共同抵抗篡权的亚历山大。
佩洛庇达斯打败亚历山大，随后进入马其顿，干预马其顿王位继承，迫使马其顿提供人质，未来的马其顿国王腓力就在人质之中。
与此同时，伊帕密农达率军南下，在科林斯地峡打败抵抗的伯罗奔尼撒联军，控制了西昔翁和佩勒讷。
底比斯霸主地位进一步提升。
公元前368年，佩洛庇达斯再次带军进入马其顿，但由于雇佣军哗变，不得不撤军，途中遭到亚历山大军队的伏击，佩洛庇达斯轻信亚历山大诺言，只身前往亚历山大军营谈判，被拘。
伊帕密农达两次率军征讨，才在公元前367年将其解救出来。
底比斯的崛起引起阿卡迪亚同盟和雅典的担忧，阿卡迪亚同盟试图将底比斯的势力逐出伯罗奔尼撒半岛。
面对越来越强大的对手，底比斯转而向波斯求助，它利用波斯的支持组建强大的海军，但依仗波斯实现希腊世界“和平”
的企图却失败了。
公元前364年，佩洛庇达斯率军进入色萨利，在基诺塞弗莱（oscephalae）打败敌人的优势兵力，自己却死于战场。
公元前362年，伊帕密农达率领来自彼奥提亚、色萨利、优俾亚等地的军队征讨伯罗奔尼撒半岛，在曼提尼亚和来自阿哥斯、美塞尼亚、斯巴达的军队发生战争。
底比斯军队获得战争胜利，但是，统帅伊帕密农达却在与雅典军队的一次战斗中身亡。
底比斯霸权昙花一现，从此不复存在。
马其顿和希腊城邦的关系雅典霸权衰落后一直企图利用机会重振雄风，再建雅典帝国。
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