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吕布进入兖州后，迅速得到了当地郡县的响应，“郡县皆应”
，仅鄄城、东阿、范县三地因有荀彧、程昱等人坚守而未叛。
吕布随即在濮阳建立据点，自称兖州牧，与曹操形成对峙之势。
这是吕布首次以一方诸侯的身份参与中原争霸，也是他最接近成功的时期。
同年八月，曹操率军回师兖州，与吕布在濮阳展开激战。
《三国志·武帝纪》记载了这场战役的惊险场景：“布出兵战，先以骑犯青州兵。
青州兵奔，太祖陈乱，驰突火出，坠马，烧左手掌。
司马楼异扶太祖上马，遂引去。”
曹操的青州兵被吕布的骑兵冲乱阵脚，曹操本人也在突围中坠马，左手被烧伤，险些丧命。
濮阳之战中，吕布充分展现了其超凡的武勇。
据《三国志·典韦传》记载，曹操被吕布军队围困时，典韦挺身而出，“手持十馀戟，大呼起，所抵无不应手倒者。
布众退”
，才为曹操争取到突围的时间。
另一场战役中，吕布亲自率军与曹操交战，“布身自搏战，自旦至日昳数十合，相持急”
，双方从清晨打到午后，激战数十回合仍难分胜负。
然而，吕布虽勇，却缺乏长远的战略眼光，未能抓住曹操立足未稳的机会一举将其击溃。
两军相持百余日后，兖州遭遇严重的干旱与蝗虫灾害，“谷一斛五十馀万钱，人相食”
，粮草断绝的双方只得各自撤兵。
兴平二年（195年），曹操重整旗鼓，在钜野（今山东巨野县）再次击败吕布，吕布损失惨重，只得率领残部向东逃亡，投奔时任徐州牧的刘备。
投奔刘备后，吕布起初表现得极为谦逊，“请备于帐中坐妇床上，令妇向拜，酌酒饮食，名备为弟”
。
刘备虽然表面接纳了吕布，但对其反复无常的性格也心存戒备，只是当时刘备正与袁术对峙，需要借助吕布的力量牵制袁术，便将小沛（今江苏沛县）交给吕布驻扎。
然而，这种脆弱的同盟关系很快便因利益冲突而破裂。
建安元年（196年），袁术派遣大将纪灵率领三万大军攻打刘备，刘备被困小沛，向吕布求救。
吕布的部下建议坐山观虎斗，让袁术除掉刘备，但吕布清醒地认识到“术若破备，则北连泰山诸将，吾为在术围中，不得不救也”
，于是决定出兵救援。
这便有了正史中着名的“辕门射戟”
事件。
吕布率领千余步骑兵赶往小沛，驻军于城外西南一里处，随后邀请纪灵与刘备赴宴。
席间，吕布说道：“诸君观布射戟小支，一发中者诸君当解去，不中可留决斗。”
说完便令军候在营门立起一支戟，自己张弓搭箭，“弓如满月，箭似流星”
，一箭正中戟的小支。
纪灵等人见状大惊，皆言“将军天威也”
，次日便率军撤退，刘备之围遂解。
“辕门射戟”
不仅展现了吕布出神入化的箭术，更体现了他一定的政治智慧——通过武力威慑实现调停，既避免了刘备被灭后自己陷入孤立，又未与袁术彻底撕破脸，堪称其军事生涯中的经典之作。
然而，这种平衡并未维持太久，不久后吕布便趁刘备外出抵御袁术之机，采纳陈宫的建议，突袭下邳（今江苏徐州睢宁县古邳镇）。
当时镇守下邳的张飞与下邳相曹豹不和，张飞诛杀曹豹后引发城中内乱，刘备的中郎将许耽打开城门迎接吕布，吕布顺利占据下邳，抓获了刘备的妻子儿女。
刘备回师救援不及，兵败后只得向吕布请降。
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