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吕布最终答应了王允的请求。
初平三年（192）四月，汉献帝病愈在未央殿大会朝臣，董卓身着朝服准备进宫朝见。
为防意外，他在道路两旁陈列兵众，左面步兵，右面骑兵，从他的营帐排起，一直排到宫门，警备森严。
同时还让吕布率亲信将领随身保护于自己身旁。
这时，吕布接到王允的信件，说是让他乘机诛杀董卓，吕布便派骑都尉李肃和勇士秦谊、陈卫等十几个人，都换上卫士的衣服，把守在北掖门里等待董卓。
董卓一进门，李肃举戟便刺，但由于董卓狡诈，还在朝服下面穿铠甲，所以李肃只刺伤了他的臂膀。
董卓大惊，坠下车来，遂急呼吕布。
吕布应声答曰：“奉诏诛讨贼臣董卓!”
抢步上前，挺矛刺杀董卓，命部众将董卓头颅斩下。
董卓死去，国家去一大害。
王允任命吕布为奋武将军，假节，仪比三司，并晋封温侯。
反复投奔终占徐州
吕布杀了董卓，董卓的部将对吕布又畏又恨。
随后不久，董卓的部将李傕攻打长安（今陕西西安西北），吕布无法抵挡，遂率数百骑将董卓的头颅系在马鞍上，出武关（今陕西商州东），奔南阳（今河南获嘉县北），想去投靠袁术。
但袁术知吕布此人薄情寡义，反复无常，所以拒而不纳。
吕布又投奔河内的张杨。
这时，李傕重金悬赏捉拿吕布。
张杨的部下都想算计吕布，吕布见张杨处不能久留，遂奔逃归袁绍。
吕布与袁绍在常山（今河北曲阳西北）大战黑山起义军张燕。
吕布因有能驰城飞堑的坐骑“赤兔”
和健将成廉、魏越冲锋陷阵，所以斩将杀敌，破阵而回。
这样交战十几天之后，张燕溃败。
吕布自恃破敌有功，便向袁绍请求增兵，袁绍没有答应。
同时吕布帐下将士又横暴无忌，毫无军法纪律。
这使袁绍对吕布也更加不满。
吕布自感无安身之处，便向袁绍请求回洛阳。
袁绍答应了他，并给了他个司隶校尉的官职，然而暗中又嘱托送他的将士们找机会将吕布杀掉。
吕布识破了袁绍的这一阴谋，于是巧做安排，派人在自己的军帐中弹筝，制造一个吕布在帐中取乐的假象，以迷惑袁绍然后悄悄逃出。
夜里袁绍的士兵包围了吕布的军帐去袭杀吕布，吕布早已不见踪影。
陈留太守张邈在董卓之乱与曹操共起义兵，接纳了吕布，同时，又奉迎吕布为兖州牧，占据濮阳，郡县都望风影附，只有鄄城、东阿、范县坚守。
曹操闻讯大惊，急忙回军进击吕布。
两军相持了一百多天，曹操大胜，吕布向东奔逃，又归附了刘备。
当时，刘备与袁术正陈师于淮上，一场大战再所难免，然袁术自知吕布之本性，于是写了一封拍马屁的信送与吕布，并信誓旦旦地说如果吕布帮忙打败刘备，他袁术愿意奉以生死。
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